青铜法铌三锡超导线材
2015-10-07 17:46:35来源:钢铁世界网作者:爱钢之人

A-15型化合物超导材料的一种。把纯铌棒置于青铜中,通过加工制得多芯铌/青铜复合线材,经反应热处理,青铜中的锡向铌芯扩散,且在铌芯表面反应生成铌三锡超导化合物,即成为青铜法铌三锡多芯复合超导线材。用青铜法工艺制备的铌三锡多芯复合线材是1969年肯夫曼(Kenfman)等人提出来的。

青铜法多芯超导材料设计 超导磁体中的超导材料处于工作状态时,由于扰动、磁滞、自场效应等现象,使超导体内出现磁通跳跃而产生不稳定性。为了克服不稳定性,超导体必须做成细芯、多股的复合体。根据应用需要,有的还要编织、绞缆等全换位手段,制成二次导体。与铌钛多芯线一样复合铜使青铜法铌三锡更稳定。为防止青铜区对纯铜区的污染,采用钽作阻挡层,也可用局部渗磷铌箔替代较贵的钽作阻挡层。

青铜法铌三锡多芯超导体制备工艺 铌三锡多芯线青铜法制备工艺如示意图1

由图1可看出,将纯铌嵌在锡青铜中(含锡量13%~14%),经挤压、拉拔至最终尺寸后,扭绞成型,再在550~750℃温度热处理,使青铜中的锡与铌芯发生固态反应,在青铜基体与铌芯界面上生成铌三锡。冷加工过程中,由于青铜本身加工硬化快,复合线需要进行多次中间退火。在青铜法Nb3Sn生成热处理温度下,铌芯与青铜反应生成的化合物只有Nb3Sn相,不出现Nb6Sn5、NbSn2等非超导中间相。由于是固态反应,生成的Nb3Sn层平滑而较均匀。较低的生成热处理温度致使Nb3Sn晶粒尺寸细小。因此,青铜法Nb3Sn材料的载流能力较优。青铜中的锡与铌芯反应后,仍残存1 .3%的锡,其电阻率与铜一镍合金相近,可降低脉冲磁场下的交流损耗。

青铜法改进工艺 主要有外扩散法、内扩散法、铌管法、拉网包卷法、原位法和粉末法等。

外扩散法 该法是把Cu-Nb多芯复合坯料挤压一拉拔至成品直径,其外部覆锡层,经热处理首先生成Cu-Sn合金基体,进而生成Nb3Sn芯丝。这种称为外扩散的方法与原青铜法相比,主要优点是将Cu-Nb复合体一直拉拔到所需尺寸,而不要中间反复退火。但是,在外覆锡层大于5μm时,外层出现剥落现象,这只能限于制作线径小于0.25mm直径的线材。

内扩散法(或称内锡法) 将包铜的铌棒(或铜基体中含有多根铌芯的复合棒)与包铜的Sn-(8~20)%Cu合金棒组装在一根铜管中,并使后者置于铜管中心,把这种复合坯料冷拉拔到所需直径,再热处理生成Nb3Sn。这种工艺的主要优点有三:(1)没有原青铜法复合体加工中繁琐的中间退火;(2)Nb3Sn生成所需锡源是Sn—Cu合金,可人为控制,锡源充足,Nb3Sn的晶粒细,化学计量比好,载流能力优;(3)与外扩散法相比,低熔点的Sn-Cu合金包在线中心,纯铜区和钽阻挡层可置于线外层,也不存在覆锡层及其剥落问题。

铌管法 此法有两种线材制作工艺,它们都是以铌管代替青铜法(或内扩散法)中的铌棒。一种工艺是把锡青铜塞入外套铜管的铌管中,经多次复合组装、挤压、拉拔,最后热处理获得Nb3Sn超导体。导体的加工过程,与原青铜法一样需进行多次中间退火。另一种工艺是把Sn-(8~20)%Cu(或纯锡)棒装入外套铜管的铌管中,将其复合组装在铜管里,直接进行冷拉拔,最后热处理生成Nb3Sn,与内扩散法相类似。这两种工艺的最大优点是:导体中的铌管起着阻挡层作用;全部Nb3Sn层都靠近纯铜区,其他方法不易做到。由于导体中芯丝尺寸较大,该工艺制得的导体在交变场中会导致较大的交流损耗。

拉网包卷法 此法是将拉成网络的铌箔与青铜箔叠放在一起,然后卷成一个“实体”,放入铜套中,经挤压、拉拔,最后热处理生成Nb3Sn,钽阻挡层与纯铜区的处理方法与原青铜法相同。这种制备方法大大简化了原青铜法工艺,可降低成本。但是,由于Nb3Sn呈网络状,导体的交流损耗不能令人满意。此法可与内扩散法相结合,只要将坯料中的青铜箔换成铜箔,一起叠加卷绕在Sn-Cu合金棒上,其后加工与内扩散法相同。

原位法 C.C.崔发展了一种Nb3Sn化合物多芯导体成材的原位法工艺。将一定比例的Cu-Nb在高温下熔化,经快速冷却获得铸锭,锭中的铌呈树枝状存在于铜基体中,将锭加工成线材(毋需中间退火),生成Nb3Sn所需的锡源大都采用线材覆锡或采用内扩散工艺方式加入。热处理后的这种导体,其基体中存在的Nb3Sn芯似海绵状的纤维。由于Nb3Sn纤维可做得很细(10-5cm),所以该超导体的力学性能超过所有其他方法所制备的导体。

粉末法 该法与原位法相类似,用铌粉与铜粉压制成坯,在室温或高温下挤压、加工制得的导体与原位法的类似,有关其他方面也与原位法的近似。

在多芯铌三锡导体的成材工艺中,除上述工艺方法外,还有ECN法、浸渍法等

。 青铜法多芯铌三锡超导材料的性能 多芯铌三锡超导材料的制备方法很多,由不同方法制备的超导材料,其性能也有所不同。(1)青铜工艺制备的材料(线径0.5~0.7mm,芯径2~5μm,芯数几千~几万),其典型Jc-H曲线列于图2。

由图可知,在4.2K,12T与16T的Jc分别为(5.0~5.8)×104A/cm2和(1.0~1.7)×104A/cm2(0.1μV/cm判据)。西北有色金属研究院用青铜法制得的Nb3Sn材料(线径0.5~0.6mm,2000~3000芯)的Jc达9×104A/cm2(4.2K,10T,0.1μV/cm)、5.8×104A/cm2(4.2K,12T,0.1μV/cm)以及1.7×104A/cm2(4.2K,16T,0.1μV/cm)。另外,矩形截面的多芯Nb3Sn带材(截面积1.3~1.9mm2,宽厚比2:1,芯数17000)的Jc为2.4×104A/μcm2(4.2K,13T,0.1μV/cm),这些超导材料达到或高于国际上同类超导体的性能水平。

(2)内扩散法多芯铌三锡超导材料,由于锡源充足,使其Jc较原青铜法为高。IGC与古河电子公司的内扩散法制得的多芯铌三锡材料的Jc最高值达2×105A/cm2(4.2K,10T,0.1μV/cm)和3.7×104A/cm2(4.2K,14T,0.1μV/cm)(图3)。从图3可看出,在10T下的Jc值几乎是青铜法超导材料的两倍。在我国也能制作出国际先进性能的内扩散法多芯铌三锡超导材料。

为了提高多芯铌三锡超导材料的Jc性能,向Nb3Sn中添加钛、钽等元素,可显著提高超导材料高场(>12T)的临界电流密度。图4是纯Nb3Sn与(Nb、Ti)3Sn超导材料的Jc-H关系曲线,从比较两种材料的Jc-H曲线可知,(Nb,Ti)3Sn材料较Nb3Sn的高场Jc有大的改善和提高。